含氰含铬电镀废水的分类处理工程实例
摘要:桂林市某机械配件厂,根据电镀生产废水特征,对含铬、含氰、综合、含碱废水进行分类收集,并对含铬和含氰废水进行分类预处理,最后采用化学中和法使处理后废水达标排放。处理过程采用自动化控制,经调试运行表明该电镀生产废水处理工艺运行稳定,处理效果良好,主要污染物去除率均可达98%以上,处理后出水水质符合《污水综合排放标准》(GB8978—1996)一级标准。
关键词:电镀废水;含铬废水;含氰废水
桂林市某机械配件厂位于桂林市南郊,年加工零配件600t,在各种金属零配件的酸洗、碱洗、电镀等处理工序产生的废水中含有铬、铜、镍、镉、锌、银等重金属离子和氰化物,对周围环境和人类危害极大〔1-2〕,因此必须对该电镀废水进行处理。工厂投资80余万元兴建污水处理站,现该污水处理站已运行正常,一些主要污染物的指标均优于国家《污水综合排放标准》(GB8978—1996)一级标准。
1 设计水质、水量及排放标准
根据该厂各生产工序废水水质特征,将电镀生产废水分含铬、含氰、综合、含碱废水,这些废水来自不同的生产工序,组分复杂,废水水量160m3/d,其中含铬混合废水40m3/d,含氰废水40m3/d,综合(酸碱)废水80m3/d。考虑到该厂生产规模扩大的可能,将该厂废水处理站处理规模设计为200m3/d,出水水质执行《污水综合排放标准》(GB8978—1996)一级标准,设计进水水质见表1。
2 处理工艺
2.1 工艺流程
该厂各电镀车间的生产废水主要集中产生在白天,废水水量波动较大。该厂主要存在两类废水:含铬综合废水和含氰综合废水。因此,在设计上采用分类法即分别对含铬、含氰废水进行分类收集和预处理,经过预处理后的含铬废水和含氰废水与综合废水、含碱废水混合,在碱性环境下生成氢氧化合物达到共沉淀去除污染物的目的。具体处理工艺分述如下。
(1)含铬电镀废水经调节池进入铬废水反应池后,通过投加硫酸调节废水pH至2.5,再经计量泵投加还原剂亚硫酸钠,将废水中Cr6+还原成Cr3+,反应30min后,废水进入总反应池。
(2)含氰电镀废水经调节池进入一级破氰反应池后,加碱和NaClO将氰根离子氧化成CNO-,在二级破氰池,加硫酸和NaClO,将CNO-氧化成CO2和N2而彻底去除〔3〕。
(3)含碱废水经统一收集后直接进入总反应池作为碱源用于后续中和反应,少量含碱废水则接入一级破氰处理工序,调节破氰反应池pH。
(4)经预处理后的含铬废水、含氰废水与生产区的综合废水和含碱废水一同进入总反应池,在总反应池中,通过投加NaOH和PAM,调节pH至9~10,废水中金属离子形成氢氧化物沉淀,经沉淀后,上清液进入一步净化器过滤,出水经调节pH至6~9并进行澄清后达标排放,底泥由泵抽入污泥浓缩池,经浓缩脱水后外运资源化利用。
2.2 主要处理构筑物
主要构筑物、设备及设计参数见表2。
3 污水处理调试及分析
3.1 调试运行
(1)含铬废水的预处理。含铬废水进入还原反应池后,pH自控仪根据设定值pH=2.5自动投加硫酸,当池内pH<2.5时,投药装置自动停止加药。与此同时,氧化还原电位(ORP)自控仪根据设定值ORP=250mV,自动投加亚硫酸钠。当ORP<250mV时,自动停止加药。在此条件下,废水中六价铬将被还原为三价铬,反应时间为30min。反应后废水排入总反应池与综合废水一起进行处理。
(2)含氰废水的预处理。含氰废水先进入一级破氰池,pH自控仪设定值为10.5,自动投加NaOH,当pH超过10.5时,自动停止加药。与此同时,ORP自控仪根据设定值ORP=350mV自动投入次氯酸钠,当池内ORP>350mV时,自动停止投药。在空气泵的充分搅动下,完成一级氧化反应。一级氧化破氰完成后的废水流入二级氧化破氰反应池,二级破氰池运行原理与一级破氰池原理相同,pH和ORP自控仪设定值分别为pH=7.5,ORP=640mV。两个阶段的反应时间均控制在30min,经破氰预处理后的废水放入总反应池。
(3)综合废水的处理。经预处理的含铬废水和含氰废水及其他综合生产废水经管道收集后统一进入总反应池,通过pH自控仪和投药装置向池内投加NaOH,控制pH为10.5。并在总反应池内投加助凝剂PAM溶液,以改善池内氢氧化物沉淀性能和缩短沉淀时间。反应池采用间歇式运行,待泥水分离后,上清液进入一步净化器处理,底部污泥则由污泥泵抽入污泥浓缩池。
(4)废水净化和pH调节。经一步净化器处理后的废水,进入pH调节池,通过投加稀硫酸调节pH至7.5,再经澄清后排放。
(5)污泥处理。浓缩池内污泥经板框压滤机脱水,风干后出售给广东某金属冶炼厂对污泥中贵重金属进行提炼,使污泥作为下游产业的原料有效利用,经检测污泥中主要重金属质量分数(g/kg):总铬6.28、总镍2.21、总铜9.48。浓缩池上清液则回流至含铬废水调节池,进入下一批次处理。
3.2 处理效果
该工程于2007年11月建成并投入运行,整个处理工艺运行稳定,出水水质良好,现场检测结果表明,经该工艺处理后,主要污染物的去除率>98%,处理后出水水质达到《污水综合排放标准》(GB8978—1996)一级标准,具体数据见表3。
3.3 主要经济技术指标
废水处理站总占地面积为200m2,总投资约为80万元,药剂费用为0.62元/m3,电费为1.95元/m3,人工费为0.43元/m3,维修费为0.10元/m3,折旧费为0.2元/m3,总运行费用为3.30元/m3。
4 结论
(1)该电镀生产废水水质复杂,成分不一,需对含氰、含铬废水进行分类收集和预处理,预处理后的废水再与其他含酸碱等的废水统一处理。
(2)处理工艺采用间歇式操作,能承受大水量和高浓度负荷的冲击,调试运行结果表明该工艺合理、可行,适合于具有周期性生产特点的企业的电镀废水处理。(3)处理工艺通过对pH和ORP在线监测,实现了自动化投药控制,保证了药剂的合理使用,运行稳定、可靠、易于维护和管理,经处理后的电镀废水符合《污水综合排放标准》(GB8978—1996)一级标准。
(4)该电镀污泥重金属含量较高,若处置不当将对周边环境造成严重的污染,将污泥作为下游产业金属冶炼厂的原料进行资源化利用,较好地解决了污泥的二次污染问题。
参考文献
[1]王亚东,张林生.电镀废水处理技术的研究进展[J].安全与环境工程,2008,15(3):69-72.
[2]唐兆民,张景书.电镀废水的处理现状和发展趋势[J].国土与自然资源研究,2004(2):69-71.
[3]汪大翚,徐新华,宋爽,等.工业废水中专项污染物处理手册[M].北京:化学工业出版社,2002:192-196.
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