中山达进电子有限公司PCB废水处理工程
摘要:本文介绍的达进电子有限公司PCB废水分为:清洗废水、高浓有机废水、络合废水、浓酸废液等废水。清洗废水采用“pH调整+混凝+沉淀+砂滤+离子交换”工艺;络合废水采用“破络+混凝沉淀”,出水排入清洗废水;高浓有机废水采用“物化+生化”预处理后,其COD可降至300mg/L以下,再混合入低浓度的清洗废水,总排放出水COD均可达到50~80mg/L。出水各项指标均可稳定达到国家和广东省一级排放标准。
关键词:印制电路板,清洗废水,高浓有机废水,生化处理,铜,COD
印制电路板(Printed Circuit Board,简称为 PCB)废水排放量大,废水污染物种类多,成份复杂。PCB包括刚性、挠性和刚挠结合的单面板、双面板和多层板。多种重金属废水和有机废水排出,处理难度较大。为了保证PCB废水的处理效果,须按照污染物的不同将废水分为:一般清洗废水、高浓有机废水、络合废水、浓酸废液和其它废弃换缸液等废水种类,针对每一类废水的主要污染物的特点,分别进行预处理,可达到理想的处理效果。
1 工程概述
达进电子有限公司新建PCB生产厂总占地 200亩,其中一期工程占总地面积为100亩。生产单、双面及多层覆铜板,年产量分别为180万mz、50 万m。、37万m 。总PCB废水排放量达13200m3/d,一期排放PCB废水为6600m3/d。以下就达进电子有限公司的废水处理工程为例介绍PCB废水处理情况,污水处理站土建按总处理13200m3/d规划建设,一期设备按处理6600m,/d配置。新生车间生产三种产品的生产工艺流程示于图1。
2 废水水量和水质
根据对生产线工序和生产用料的分析,一期该厂生产车间主要原材料列于表1。
该厂主要废水分类和水量见表2。PCB废水的主要污染物是酸、碱、Cu、Ni等重金属离子,以及 COD、SS等等。该废水经处理后,出水水质达到广东省《水污染排放限值(DB44/26.2001)》中的II时段一级排放标准,见表3。
3 废水处理工艺
3.1 工艺流程
根据废水的水质特点,不同生产工序排出的废水分别收集到不同的废水贮槽(池)内。并分别对各类废水进行预处理后再合并一起处理。该厂处理系统主要的设计工艺如图2。
3.1.1 清洗废水
清洗废水的来源于磨板、水洗、电镀、洗缸等程序,清洗废水占总水量的80%以上,清洗废水总体呈酸性,其污染物浓度相对较低,一般pH为2~5, COD在lOOmg/L以下,离子态铜浓度≤lOOmg/L。本工程以清洗废水的处理为主处理工艺。
各类废水经单独收集及预处理后,统一收集于调节池与清洗废水混合匀质,由提升泵将混合匀质后的废水提升至综合废水处理系统,经过二级pH 调整槽调整废水的pH值至设定值,同时向废水中加入碱液、FeSO 、PAC和PAM,废水中的铜、镍等重金属离子以及部分胶体类有机物形成絮体,在沉淀池沉淀,污泥排入污泥池。沉淀上清液流入中间水池,由过滤泵打入砂滤塔,废水中的悬浮物质被截留而去除,进一步去除铜。砂滤塔运行一定周期后,截留悬浮物不断累积,需要进行反冲洗,反冲洗排水加入调节池再处理。砂滤出水若铜等重金属达标,则直接排放,若超标则出水进入离子交换塔。
砂滤后设置阳离子树脂交换吸附系统,以进一步去除废水中的阳离子。离子树脂运行一定周期后其交换容量达到饱和,而不再具有交换能力,需要进行再生,恢复树脂的吸附交换能力。交换树脂选用强酸型树脂,再生剂采用工业NaC1,再生液排入络合废水再处理。
3.1.2 高浓有机废水
高浓有机废水一期排放约325mVd,占总水量的5%左右,废水来自于各除胶、除油、显影、脱膜、绿油工序和某些高浓度的有机废液缸,其COD浓度很高, 一般3000"--,8000mg/L, 有时可达 12000mg/L,是一种污染较严重的废水。此类废水单独收集后,由废水泵打入酸析槽,由pH在线仪控制投加酸液,在酸性条件下,废水中的有机物析出浮于水面,定时清除。酸析后投加混凝剂,混凝沉淀,主要除去废水中的铜等重金属。经酸析和沉淀后分离,废水COD可降到800 1200mg/L,含铜一般在0.3~ 1.0mg/L之间,再经过生化处理系统(厌氧池一活性污泥一沉淀),高浓有机废水的经生化处理后出水 COD可降到300mg/L左右。
3.1.3 络合废水
络合铜废水来自于蚀刻、沉铜、沉银等工序。络合废水一期约500m3/d,占总水量的8%左右,废水含有高浓度的铜氨络离子、EDTA.Cu、柠檬酸、酒石酸及铜螯合物等。络合废水须先行破除络合物(铜螯合物)才能将铜沉淀去除。将废水泵到破络反应槽、在酸性条件下,废水与铁碳滤料反应,并投加混凝剂混凝沉淀,沉淀上清液进入调节池与清洗废水混合再进一步处理。
3.1.4 浓酸废水、浓喊废水、回收废液
一期浓酸废水排放量约50 m3/d,含5~10% H:SO ,单独收集于废酸池中。由泵加入高浓有机废水预处理酸析槽,用于调整高浓有机废水酸析槽的pH 值以节省处理费用。多余部分加入至调节池中以稀释。浓碱废水收集后由泵泵入反应槽需投碱的地方,减少片碱用量,节约运行费用。回收废液含高浓度铜,具有回收价值。由专业回收厂家进行回收。
3.1.5 污泥处理
包括污泥贮池、污泥反应槽、污泥脱水机及其配套设备。沉淀池排泥量约400m3/d,含水率99%。沉淀池排出的污泥排入污泥贮池,由污泥泵打入带式污泥脱水机,同时加入助凝剂进行污泥改善污泥脱水性能。采用带式压滤机2套,带宽1500mm。脱水污泥含水率80%~85%。脱水后的污泥由专营回收公司收购去回收有用成份。
3.2 主要构筑物工艺设计
该废水处理工程所在土建构筑物一期完成,综合废水处理系统分两套,钢制处理槽、砂滤塔、树脂塔、脱水机按一期处理水量设置。主要构筑物和设备具体参数如下:
收集水池:7座,容积30-200m3,分别收集络合废水、高浓有机废水、浓酸废液、浓碱废液、碱性蚀刻液、酸I生蚀刻液、硝酸废水等;地埋式钢筋混凝土结构。调节池(清洗废水收集池):收集低浓度的清洗废水和其它经预处理后的废水,地埋式钢筋混凝土结构;总调节时间8h(调节池2座,按13200m3/d规模建成):采用鼓风曝气搅拌。
置换反应池:总停留时间30min,地上钢筋混凝土结构,采用鼓风曝气搅拌。
pH调整池:总停留时间10min,地上钢筋混凝土结构,采用鼓风曝气搅拌。
混凝反应池:总停留时间20min,两格,第一格采用鼓风曝气搅拌,第二格采用机械搅拌。
沉淀池:辐流式沉淀池1座, 15mx4.5m,并设置中心传动刮泥机,压力排泥。
砂滤塔:钢制内衬玻璃钢, 2.0x4.6m,4座,石英砂滤料;气水联合反冲洗。
离子交换塔:钢制内衬玻璃钢, 2.0mx5.2m,4 座,采用钠离子交换树脂,再生剂采用工业NaC1。高浓有机废水处理池:钢制内衬玻璃钢,1 2mx 3.0rnx3.6m。
络合废水处理池:钢制内衬玻璃钢,8mx3.0mx 3.6m。
污泥脱水机:带式压滤机2台,带宽1500mm。
4 环保验收结果
该工程于2002年10月开始施工建设,2003年 6月污水处理系统投产试机。该工程自投入使用后,运行稳定,处理效果较好,该厂废水处理后全因子达标,并于2004年11月经中山市环境保护局验收通过。椐中山市环保监测(工)字(2004)第219号,四天监测的结果,见表4。
5 经济分析
5.1 运行直接成本
人工费:本废水处理站设2个技术员,12个操作员,每天三班,每班4人,技术员月薪3000元,工人月薪1500计,折算为处理每吨废水人工费0.12 元;电费:废水处理站运行总功率为55kW,即处理每吨水电耗为0.13度电,按0.8元/度电计,即处理每吨水电费为0.16元;药剂费:废水处理过程中投加用PAM、PAC、酸、碱、铁盐、次氯酸钠、重捕剂等,根据调试运行总结,每吨水药剂费用为1.25元。1~ 3项合计:处理每吨水费用为1.53元。
5.2 工程投资
本废水处理站占地约3200m2(土建设施按处理 PCB废水13200m3/d,一期全部建设完毕),一期工程投资约950万元,其中土建投资约300万元,一期设备投资为650元。主要设备如废水泵、药泵、污泥泵、pH仪表、风机等为进口或合资知名品牌。
6 结论
PCB废水中的高浓有机废水是一种较难处理的高浓度有机废水,先进行“酸析一混凝一沉淀”后再采用生化(改良型活性污泥法)处理去除COD 是可行的;高浓有机废水进行生化系统前须进行除铜处理,否则铜离子会在生化系统中累积,影响生化处理效果。达进公司为新建厂,在生产线建设过程中,环保设计人员已参与车间生产线排放废水的分水工作,生产车间排出的PCB废水分类比较彻底,废水分类较好。尤其是高浓有机废水、络合废水能够很好地分离出来,确保总出水总铜和COD的达标。该废水处理系统采用三级监控:现场控制(现场操作箱)、中央控制盘(琴键式操作台)、集成PLC控制,主要机电设备都有备用,自动投加药剂,确保了废水处理系统长期稳定运行。中央控制室同时配备有工控机(电脑)和大型工艺流程屏,可动态计录各数据,并可查询、打印、传输历史记录。
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