仪器法测定CODcr试剂配方的改进
来源： 阅读：2693 更新时间：2008-12-30 16:55摘要：化学需氧量(CODcr)的仪器法测定，使用专用试剂测定成本高，影响正常使用。现对测定试剂进行调整改进，测试成本降低，检测结果符合要求。
关键词：化学需氧量；仪器；测定；试剂
化学需氧量（CODcr）反映了水体受还原性物质污染的程度，是反映水体质量的重要指标，也是我国实施排放总量控制的重要指标之一。CODcr测定有化学法、库仑滴定法及仪器分析法[1]。仪器法有方法简单，效率高、节约资源等优点，但大部分仪器测定要使用专用试剂，价格较贵，测定成本较高，一般的监测实验室，尤其是基层实验室不能大量使用。我们根据测定CODcr的原理及实际情况，对仪器法测定CODcr的试剂进行调整和改进，测定结果符合检测要求。
1. 实验部分
1.1 原理
用一定量的重铬酸钾在强酸性溶液中，加入硫酸汞去除氯离子干扰，在银催化下，经过高温消解反应后的溶液COD浓度与吸光度成线性关系，符合朗伯―比尔定律，在420nm处比色得出样品浓度。
1.2 仪器与试剂
哈希 DR/2010型分光光度计（美国HACH公司）
哈希45600型COD反应器（美国HACH公司）
哈希COD反应测定管（美国HACH公司）
重铬酸钾消解试剂：称取预先在120℃烘干2小时的优级纯重铬酸钾2.4516克溶于水中；再将30克硫酸汞用稀硫酸溶解后，一并移入1000毫升容量瓶，稀释至标线，摇匀。
硫酸―硫酸银溶液：称取5克硫酸银于500毫升浓硫酸中，待其完全溶解，混匀。
1.3 分析步骤：
1.3.1 校准曲线
取 6支COD测定管，分别加入2.00毫升不同浓度的COD已知样，再加入1.00毫升重铬酸钾消解试剂及3.00毫升硫酸―硫酸银溶液，盖上试管帽，在 COD反应器上于150℃±2℃加热2小时，冷至室温后，在DR/2010型分光光度计上测定其吸光度，COD浓度与对应的溶液吸光度测定结果见表1。
表1： COD浓度与溶液的吸光度测定结果
|
COD浓度（mg/L） |
0 |
25 |
50 |
75 |
125 |
250 |
|
420nm处吸光度E |
0 |
0.009 |
0.019 |
0.031 |
0.052 |
0.105 |
|
校准曲线相关系数：r=0.9998、y=-0.001+0.000424x |
||||||
1.3.2 样品测定:
取2.00毫升COD样品加入COD测定管中，再加入1.00毫升重铬酸钾消解试剂及3.00毫升硫酸―硫酸银溶液，盖上试管帽，在COD反应器上于150℃±2℃加热2小时，冷至室温后，在DR/2010型分光光度计测定其吸光度，扣除空白后，直接读出样品浓度。
1.4 结果与讨论
1.4.1环境水质样品的测定
为验证改进试剂的适用性，选取不同的环境水质样品进行测定（简称改进测定法），同时用重铬酸钾法（GB11914－89，简称化学测定法）对同一样品进行 测定比对，实验结果见表2，由表2数据可看出，使用改进的试剂对不同的环境水质样品进行COD测定，与国家标准方法吻合程度较好，没有显著性差异。
表2 环境水质样品测定结果 单位：mg/L
|
序号 |
样品种类 |
改进测定法 |
化学测定法 |
相对误差（％） |
|
1 |
地表水（水库水） |
15 |
13 |
14.28 |
|
2 |
地表水（河流水） |
20 |
22 |
6.89 |
|
3 |
地表水（污染河流） |
32 |
29 |
9.52 |
|
4 |
生活污水 |
205 |
212 |
9.84 |
|
5 |
某化工厂废水 |
92 |
98 |
3.25 |
|
6 |
某造纸厂废水 |
478 |
499 |
4.30 |
|
7 |
某酿造厂废水 |
405 |
405 |
5.52 |
1.4.2 质控样检验
取国家环保总局标准样品研究所的环境水质标准样品进行测定，测定值均在给定范围内，详见环境水质标准样品测定结果（表3）：
表3 环境水质标准样品测定结果 单位：mg/L
|
标准样品编号 |
标准值 |
不确定度 |
测定值 |
结果 |
|
200136 |
54.5 |
±3.6 |
56.8 |
合格 |
|
00134 |
175 |
±6 |
173 |
合格 |
1.4.3 精密度检验
分别取00134号标准样品，(175mg/L±6mg/L)进行10次测定，计算其测定平均值、标准偏差及相对标准偏差，详见下表4：
表4 样品测定的平均值、标准偏差及相对标准偏差统计表
|
平均值 |
标准偏差 |
相对标准偏差 |
|
173 |
5.32% |
3.02% |
2. 实验结论：
使用调整和改进的试剂进行CODcr测定，降低了测试成本，并且测定结果与标准方法十分吻合，无显著性差异；方法的标准偏差及相对标准偏差符合检测要求；测定环境水质标准样品合格；该方法可以应用于环境监测水质分析工作中。
参考文献：
(1) 国家环保总局、水和废水监测分析方法，第四版[M] 北京：中国环境科学出版社，2002、210～223
