脱硫工艺介绍
来源: 阅读:2008 更新时间:2011-08-09 11:53脱硫工艺介绍
目前,各国研究的烟气脱硫方法很多,已超过一百种,其中有的进行了中间试验,有的还处于实验室研究阶段,真正能应用于工业生产中的只有十余种。火电厂锅炉烟气脱硫方法的选择主要取决于锅炉容量、燃料的成分、脱硫剂的供应条件及相应的地理条件、副产品的利用等因素。当前应用的烟气脱硫方法,按脱硫工艺的反应状态大致可分为干法、半干法和湿法三类。烟气脱硫法分类见下表。
常用烟气脱硫法分类表
分类 |
脱硫剂 |
可利用副生成物 |
排放副产物 |
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湿法 |
石灰石(石灰)-石膏法 |
石灰石/石灰 |
石膏 |
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海水脱硫 |
海水 |
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海水 |
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氨-硫酸铵法 |
液氨/氨水/尿素 |
硫酸铵 |
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氨-酸法 |
氨水 |
硫酸铵、硝酸铵 |
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双碱法 |
氢氧化钠、氢氧化钙 |
石膏 |
亚硫酸钙 |
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氧化镁法 |
氧化镁 |
元素硫 |
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氢氧化镁法 |
氢氧化镁 |
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硫酸镁 |
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磷铵肥法 |
磷矿石、氨 |
磷铵复合肥 |
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半干法 |
烟道喷入法 |
石灰 |
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灰、渣 |
吸收塔喷入法 |
石灰 |
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亚硫酸钙 |
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电子束法 |
氨 |
硫铵.硝氨 |
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干法 |
回流式循环流化床 |
石灰 |
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灰、渣 |
炉内吹入法 |
石灰石 |
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灰、渣 |
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活性炭吸附法 |
活性炭(吸附剂) |
硫酸/硫磺 |
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NID |
石灰 |
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灰、渣 |
按脱硫工艺在生产中所处的部位不同可采用:
燃烧前脱硫,如原煤洗选脱硫;
燃烧中脱硫,如洁净煤燃烧、循环流化床锅炉和炉内喷钙;
燃烧后脱硫,如烟气脱硫。
燃烧后的烟气脱硫(Flue Gas Desulphrization),是目前世界上控制SO2污染所采用的主要手段。
现将目前应用较为广泛的几种脱硫工艺原理、特点及其应用状况简要介绍如下:
1、石灰石(石灰)—石膏湿法脱硫工艺
石灰石(石灰)—石膏湿法脱硫工艺采用石灰石或石灰作脱硫吸收剂,石灰石经破碎磨细成粉状与水混合搅拌制成吸收剂浆。也可以将石灰石直接湿磨成石灰石浆液。当采用石灰为吸收剂时,石灰粉经消化处理后加水搅拌制成吸收剂浆。在吸收塔内,吸收剂浆液与烟气接触混合,烟气中的SO2与浆液中的碳酸钙以及鼓入的氧化空气进行化学反应,最终反应产物为石膏。脱硫后的烟气经除雾器除去带出的细小液滴,经加热器加热升温后排入烟囱。脱硫石膏浆经脱水装置脱水后回收。由于吸收剂浆的循环利用,脱硫吸收剂的利用率很高。该工艺适用于任何含硫量的煤种的烟气脱硫,脱硫效率可达到95%以上。
石灰石 — 石膏湿法脱硫工艺脱硫过程的主要化学反应为:
在脱硫吸收塔内烟气中SO2首先被浆液中的水吸收与浆液中的CaCO3反应生成CaSO3,CaSO3被鼓入氧化空气中的O2氧化最终生成石膏晶体CaSO4·2H2O。其主要化学反应式为:
吸收过程:SO2+H2O—→H2SO3—→HSO 3- +H+
CaCO3+2H+ —→Ca 2+ +CO 2+H2O
氧化过程:HSO 3- +1/2O2—→SO4 2- +H+
Ca 2+ +SO42- +2H2O—→CaSO 4·2H2O
按脱硫副产物石膏的处置方式划分,一般有抛弃和回收利用两种方法,脱硫石膏处置方式的选择主要取决于市场对脱硫石膏的需求、脱硫石膏的质量以及是否有足够的堆放场地等因素。抛弃方式,如采用弃置灰场或回填矿坑,以美国为主要代表,抛弃量占86%;另一种是综合利用方式,德国及日本采用较多,主要用作水泥缓凝剂和建筑材料等,石膏的利用率达90%以上。
石灰石(石灰)-石膏湿法脱硫是技术成熟、应用广泛,运行最可靠的工艺。但同时存在着运行费用及占地大,有废水排放,设备、管道易结垢的问题。
2、回流式循环流化床(RCFB干法)烟气脱硫
回流式循环流化床烟气脱硫工艺(简称RCFB)是德国WULFF Rolf Graf博士开发的一种较为先进的干法烟气脱硫技术。
工艺流程:锅炉空预器出来的烟气,从除尘器前也可从除尘器后引进吸收塔底部。吸收塔底部为一文丘里装置,烟气流经时被加速。吸收剂通过一套喷射装置在吸收塔底部喷入。在文丘里的喉部设一喷水装置,喷入的雾化水使烟气降至70-90℃,这是反应的理想温度,高速的烟气使水进一步雾化。增湿的烟气控制在以4m/s的烟速上升与喷入的吸收剂相混合,吸收剂与SO2反应,生成亚硫酸钙、硫酸钙等。带有大量固体颗粒的烟气从吸收塔顶部排出,进入除尘器。大部分的固体颗粒通过除尘器下的在循环系统,返回吸收塔继续参与反应,如此循环可达100次以上,少部分的脱硫渣经过一个中间仓,经灰渣处理系统输入到渣仓。洁净的烟气经除尘器通过引风机排入烟囱。烟气温度高于露点温度,故不需要再加热。
3、 NID半干法烟气脱硫
NID半干法烟气脱硫是新型的综合烟气脱硫系统,是瑞典ABB公司在半干法DRYPAC系统上发展而成,它借鉴了半干法DRYPAC技术脱硫原理,有克服了该技术制浆系统的弊端,使其具有干法的廉价、系统简单等优点,又具有湿法脱硫效率高的优点。
吸收剂为CaO,除尘器入口竖直烟道作为反应器。
工艺流程:锅炉空预器出来的烟气,经烟气分布器进入反应器,与增湿的可自由流动的石灰与飞灰混合粉接触,吸收剂与SO2反应,生成亚硫酸钙、硫酸钙等。带有大量固体颗粒的烟气进入除尘器除尘,洁净的烟气通过引风机排入烟囱。烟气温度高于露点温度,故不需要再加热。除尘器下的固体颗粒通过除尘器下的增湿系统进入NID反应器,继续参与反应。少部分的脱硫渣经过一个中间仓,经灰渣处理系统输入到渣仓。