炼油厂碱渣的综合利用
碱渣处理是一个综合利用项目，目前国内一般采用CO2法或H2SO4法处理碱渣，可以回收碱渣中有用物质---酚和环烷酸，它不但化害为利，环境效益好，而且产生一定的经济效益和社会效益。但是，它只能处理炼油厂中常一、常二、常三线柴油的碱渣，而对汽油、液态烃碱渣很难处理，如何彻底解决碱渣处理的恶臭污染和碱渣污水的达标排放仍然是炼油厂环保的一大难题。
本研究是针对中石油乌鲁木齐石化炼油厂排放的汽油、液态烃碱渣与污水处理厂排放的废气----硫化氢进行中和反应，生产工业硫化碱和粗酚，对于这种“以废治废”处理炼油厂碱渣的工艺，国内外尚未见到有关的报道。这样既可以解决碱渣排放对环境造成的污染，降低生产成本，又可以大大减轻硫化氢气体焚烧排放对空气和环境造成的污染，达到碱渣和废气综合利用，变废为宝的目的。
1 基本原理
根据汽油、液态烃碱渣的生成机理和酚钠的特性，其酚（ArOH）的酸性（Pka=10）比H2S的酸性（Pka=7.89）弱。所以，酚钠盐溶液用H2S废气处理转化为ArOH，可在添加剂的促进下与无机相发生两相分离。上层有机相去罐区进行萃取；下层无机相产生硫化钠。因此，中和反应既能达到使两相分离，又能降低H2S废气的污染。
2 工艺流程选择
催化、汽油及液化气脱硫醇等装置产生的碱渣经系统管网分类收至碱渣罐，碱渣罐通过加温后，分出轻污油，轻污油经泵送至生产装置回炼。轻污油分离后，剩余碱渣继续升温60℃ 后，经泵送至中和塔顶部与催化剂混合，并在塔底建立一定的液位，硫化氢气体从污水处理厂气体塔引出，压缩机增压后，由中和塔底部进入，与碱渣反应，中和塔内保持一定的反应温度，同时启动泵建立碱渣循环，反应完毕后将反应后碱渣送至分离罐进行静置分离，分离完毕后，上部的有机相送至粗酚罐，经过萃取得到酚。无机相用来生产硫化碱，反应后尾气送至催化焚烧炉焚烧。
3 结果与讨论
3.1 碱渣吸收硫化氢的机理
碱液吸收H2S废气，由于反应机理、反应速率、溶剂和粘度、表面张力和有效接触面积等的变化，都会影响吸收速率。目前，气液反应的传质模型应用比较广泛的是双膜论模型。研究表明，气速增大有利于H2S的选择吸收。温度升高，H2S的选择系数下降，不利于硫化氢的吸收。酚钠与硫化氢的反应较慢属于控制速率，为了使碱渣吸收硫化氢反应进行彻底，一方面，使硫化氢过量，反应时间延长；另一方面使吸收接触面增大。
3.2 碱渣的pH值的影响
由于含NaOH、ArONa的体系、含NaHS的体系及含Na2S的体系的pH值不同，pHNaOH＞ pHNa2S＞ pHNaHS，只要控制碱渣废液的pH值，就能使碱渣中游离的碱完全生成硫化钠。
在实际吸收过程中，从气提塔排放的废气不仅含有大量的硫化氢气体，还含有一定量的氨气、二氧化碳和空气，这些气体的存在对该工艺处理碱渣基本上没有影响。
3.3 中和反应的工艺条件见表1
3.4 无机相蒸发、浓缩----制工业硫化碱
用碱渣废液生产出的硫化碱产品各项指标符合GB10500-89标准甲种一等品的要求。
3.5 有机相—提取粗酚
有机相的主要成份是苯酚，其它酚类和硫化物的含量也较高，稍加一些酸使其pH值降低至6左右，可将苯酚含量提高到73.25%的粗酚。
4 结论
采用硫化氢中和法处理乌鲁木齐石化炼油厂碱渣，其工艺是可行的，该方法可以实现炼油废碱液和硫化氢废气的综合利用，不仅能够得到工业硫化钠和粗酚两种产品，而且能够治理炼油废碱液和硫化氢废气对环境的污染。
碱渣经过硫化氢废气处理后，生成的粗酚和硫化碱符合产品标准。
硫化氢中和法，基本实现了碱渣的零污染排放，经济效益、环保效益和社会效益显著，彻底消除了长期以来碱渣和硫化氢废气对环境的污染。
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