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稀土催化在烟气脱硫脱氮方面的研究及应用

更新时间:2009-10-23 14:22 来源:气象与减灾研究 作者: 张雪黎,罗来涛 阅读:1862 网友评论0

NOx 和SO2 是大气中的主要污染物,来源于钢铁、火力发电、水泥、燃煤锅炉等生产中产生的废气和各种车辆的发动机排气。由此而形成的酸雨和光化学烟雾,给环境和人体健康带来严重影响。中国的空气污染主要是由于大量煤燃烧产生的,污染物的排放总是处于较高水平,现中国每年排放的SO2 和NOx 分别为770 万t 和2 400 万t,居世界首位,酸雨地区已占全国国土面积的1/3。因此,解决燃煤烟道气的脱硫脱氮问题已成为研究的热点。研究显示,稀土催化材料在烟气脱硫脱氮过程中显示出独特的吸收和催化性能。含铈铝酸镁尖晶石,是脱除催化裂化烟道气中SO2 的最有效催化剂。这种催化剂系列在SO2 中抗硫中毒性强,对CO 还原NOx 的反应具有明显的活性,可以有效地同时控制烟道气中SO2 和NOx 的排放量,但是要处理反应放出来的H2S。稀土氧化物催化还原脱除烟气中的SO2 所涉及的催化剂主要有钙钛矿型稀土复合氧化物、荧石型稀土复(混)合氧化物,以及其他稀土氧化物等。CO 还原法的优点是可以回收元素硫,还原剂CO 的来源方便,通常还存在于烟气中,可以从根本上控制SO2 所带来的污染,具有工业化前景。日本用稀土进行煤的催化气化研究,用硝酸镧、硝酸铈、硝酸钐负载在原煤上,气化率比过去用硝酸钠明显提高。刘勇健等采用稀土型(主要为镧和铈)脱硫剂对模拟烟道气进行脱硫实验,发现稀土型脱硫剂发生脱硫反应的温度区间较宽,为150~200 ℃,与实际烟道气温度(160 ℃)比较吻合,而且脱硫率可达90%左右,脱硫剂也可以再生重复使用,所以该稀土型脱硫剂适用于烟道气中SO2 的脱除。

目前,烟气脱硫脱氮的方法有很多,按脱除产物的干湿动态可分为湿法、半干法、干法。近年来联合脱硫脱氮技术是燃料气治理技术的发展方向之一。陈立杰等研制出了以普通煤为主要原料,加入一定量金属氧化物制成改性煤质活性焦,针对大气中的污染物SO2 和NOX 进行了脱硫脱氮性能研究,效率和性
能均表现良好。

中国SO2 排放得到一定程度的控制,但NOx 排放量却在快速增加。人们希望在脱硫的同时能够脱除NOX。因此,开发研究联合脱硫脱氮新技术新设备,已成为烟气净化技术发展的总趋势。目前许多国家都在开展这类研究,并取得了较大进展。如SO2 氧化结合选择性催化还原NOX 一体化技术、再生式脱除NOx 和SO2 的化学技术、等离子体烟气脱硫脱氮技术、烟气中NOx 和SO2 催化消除技术等脱硫脱氮一体化技术研究,已取得了一定的进展。德国Bergbau- Forschung 公司开发出活性炭联合脱硫脱氮法,脱硫率可达98%,脱氮率达80%,并且能除去废气中的HCl、HF、砷、硒、汞等有害物质。Lurgi Gmbh 研究开发烟气循环流化床(CFB)脱硫脱氮技术,在德国的工业应用表明,在Ca/S 比为1.2~1.5,NH3/NOx 比为0.7~1.03 时,脱硫率为97%,脱氮率为88%。Xu Guangwen 研究提出粉粒流化床(PPFB)脱硫脱氮技术,在一定条件下脱硫率超过90%,脱氮率超过80%。用天然矿物水滑石(Hydrotalcites)制得的Co/Mg/Al 和Cu/Mg/Al 催化剂,在联合脱硫脱氮中相当有效。A E Palomaves 进行了有关催化活性实验,结果表明,当O2 体积分数>1%, 温度为750 ℃时,这2 种催化剂是能同时去除NOx 和SO2 的完美催化剂,脱氮率几乎可达100%,脱硫率可达88%,Co 基催化剂的效果比Cu 基催化剂要好。但氧气浓度高时,催化活性可能消失。

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