零价铁/过二硫酸盐去除水中硝基苯的还原与氧化机理
摘要:探讨了零价铁(Fe0)/过二硫酸盐(PS)去除水中硝基苯(NB)体系中还原反应和氧化反应之间的相互影响机制。实验表明,采用依次投加Fe0和PS的方式去除NB,随着PS投加时间的推后,Fe0还原NB产生更多的苯胺(AN),加入PS后,氧化去除AN更彻底;在NB/Fe0/PS的反应体系中,当NB和AN同时存在,SO4-·易和AN反应,而基本不去除NB。酸性条件和增加Fe0投加量,利于Fe0还原NB产生更多的AN,增加PS投加量利于AN的氧化去除。投加PS后AN的去除可能主要是发生了Fe2+催化PS的类Fenton氧化反应。
关键词:硝基苯;苯胺;零价铁;过二硫酸盐;还原与氧化
硝基苯(NB)是医药、染料、农药等行业的重要原料,对环境和生物都有较大的危害。美国环保署(EPA)将NB列为优先控制污染物,水环境质量标准规定排放污水中NB的浓度小于1.0mg·L-1。因此,严格控制水中NB具有现实意义。
硝基苯类化合物苯环电子云密集,难以提供电子,直接氧化去除比较困难。相对NB的难氧化,NB更易被还原。零价铁(Fe0)作为一种活泼的还原剂,可以有效还原水中的硝基芳香化合物,硝基能被Fe0还原转化为氨基。另外,基于硫酸根自由基(SO-·4)的过二硫酸盐(persulfate,PS)活化技术是一类新型的高级氧化技术(AOPs)。在常温常压下,Fe0和过渡金属离子(Fe2+等)可以催化PS产生强氧化性的SO4-·,氧化去除水中难降解有机污染物。本课题组已证实了Fe0能有效还原NB,最终产生苯胺(AN),而利用PS直接氧化NB几乎没有反应;进而,利用Fe0和PS的联合作用,巧妙将水中硝基苯去除。但是,Fe0/PS联合去除NB的体系中反应非常复杂,存在Fe0还原NB产生AN和Fe2+,Fe0(或Fe2+)催化PS产生SO4-·,以及SO4-·氧化AN等反应。
本研究利用Fe0与PS依次投加的方式,从PS的投加时间、Fe0和PS的投加量、初始pH等方面讨论Fe0/PS联合去除NB体系中各反应之间的反应机理。
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