垃圾渗滤液生化尾水处理技术
城市生活垃圾填埋过程中产生的垃圾渗滤液因成分复杂、氮磷含量高、处理难度大而备受关注。目前对渗滤液的处理主要采用各种生物处理单元的组合工艺，但处理后的渗滤液尾水中CODCr和氮磷等浓度仍很高，如若处理不善，不仅会对周围的土壤和地下水造成污染，还会造成水体的富营养化，进而危害人类健康〔6〕。虽然用膜分离、高级氧化、活性炭吸附等技术处理有较好的处理效果，但是存在成本高、膜堵塞、工艺复杂、吸附剂再生困难、引发二次污染等问题。
水滑石（HT）也称作层状双氢氧化物或阴离子黏土，经焙烧改性后得到的改性水滑石（MHT），在水溶液中可重新恢复为HT的层状结构，同时达到去除污染物的目的，具有成本低、比表面积大、易再生、吸附能力强等优点，在水处理方面已得到广泛应用，而在实际垃圾渗滤液生化尾水的处理中鲜有报道。黄山市生活垃圾填埋场的渗滤液经处理后最终流入新安江，生物处理后的尾水中仍含有较高的氮和磷，给新安江营养盐的净化带来一定影响。笔者以黄山市生活垃圾填埋场渗滤液Ⅰ期生物处理尾水为研究对象，选用经焙烧处理后的改性水滑石为吸附剂，考察其用于处理垃圾渗滤液生化尾水中TN、NH4+-N、CODCr及TP的可行性及其产物的再生性能，为垃圾渗滤液生化尾水的处理提供技术参考的同时，对于减轻新安江营养盐的输入负荷具有重要的意义。
1材料与方法
1.1材料与试剂
将Mg/Al碳酸根型水滑石置于马弗炉内于500℃条件下焙烧2.0~3.0h，制得改性水滑石（MHT）。垃圾渗滤液生物处理后的尾水取自黄山市生活垃圾填埋场（场龄7a），其pH为7.0~7.4，TP、TN、NH4+-N、CODCr分别为5.5、156.2、63.5、365.8mg/L。实验中所用试剂除特别说明外均为分析纯，实验用水为新鲜去离子水。
1.2吸附实验
在一系列250mL具塞锥形瓶中分别加入一定质量的改性水滑石和100mL垃圾渗滤液，在设计的实验条件下恒温振荡一定时间后，离心分离，分别采用碱性过硫酸钾消解-紫外分光光度法、纳氏试剂分光光度法、钼酸铵分光光度法和重铬酸钾法测定上清液中TP、TN、NH4+-N、CODCr的含量，计算相应的去除率和吸附量，采用EXCEL2010和SPSS19.0对实验数据进行分析处理。所得固体于70℃条件下干燥24h，以X射线衍射仪为测试手段，对吸附产物的晶体结构进行表征。
1.3再生实验
分别采用碳酸钠解吸再生法和焙烧再生法对吸附产物进行再生。焙烧法，即将吸附产物置于500℃下重新焙烧2~3h得到MHT，同时已吸附的污染物质转变为无机小分子物质；碳酸钠解吸法，即在产物投加质量浓度为1g/L，温度为70℃，碳酸钠浓度为0.05mol/L的条件下反应5~7h，吸附质被碳酸根置换出来进入溶液。两种方法再生后的样品重新用于吸附实验，以污染物的去除率表征吸附剂的再生率。
2结果与讨论
2.1投加量对去除率的影响
温度为25℃、振速为150r/min，向一系列100mL渗滤液中分别投加0.05、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、1.0、1.5gMHT，恒温振荡120min，结果见图1。
由图1可知，TN、NH4+-N、CODCr、TP的去除率随着MHT投加量的增加而逐渐升高，当MHT投加质量增加至0.6g时，MHT的利用率达到最高，而投加质量大于0.6g时去除率增幅不明显，因此，后续实验中MHT的投加质量浓度均选为6g/L。
2.2振荡时间对去除率的影响
在温度为25℃、振速为150r/min，MHT的投加质量浓度为6g/L条件下，TN、NH4+-N、CODCr、TP的去除率随振荡时间的变化趋势见图2。
由图2可以看出，去除率均随着时间的延长而增加，60min后增速趋于平缓。MHT对TN、NH4+-N、CODCr、TP的去除率最高分别为59.09%、49.20%、45.00%、85.38%。去除50%的TN和45%的NH4+-N所需时间分别为40、60min，去除40%的CODCr需要60min，去除80%的TP所需的时间为20min，总磷初始质量浓度为5.5mg/L的生化尾水在经过快速吸附后即可达到《生活垃圾填埋场控制标准》（GB16889—2008）的排放标准。快速吸附的过程可有效地缩短MHT实际应用时的水力接触时间，有助于减少反应池体容积，降低投资。采用准二级动力学模型对实验数据进行线性拟合可知，准二级动力学模型可以很好地表征MHT的吸附过程，吸附速率常数的大小顺序为TP＞NH4+-N＞TN＞CODCr，且初始吸附速率均大于0.53mg/（g·min）。回归分析表明线性回归极显著，显著性概率均小于0.05。
2.3振荡时间对去除率的影响
在温度为25℃、MHT的投加质量浓度为6g/L、振荡60min的条件下，改变振荡速度，考察振荡速度对去除率的影响，结果见图3。
由图3可知，随着振荡速度的提高，TN、NH4+-N、CODCr、TP的去除率先升高，当振荡速度达到150r/min之后，各去除率略有减少，但整体变化不大。
2.4pH对去除率的影响
在温度为25℃、振速为150r/min、振荡60min、MHT的投加质量浓度为6g/L的条件下，考察pH对TN、NH4+-N、CODCr、TP去除率的影响，结果表明，随着pH的升高，4种污染物去除率整体变化较小，在pH=7时去除率达到最高。酸性和碱性条件均会影响吸附的顺利进行，这是因为，MHT对溶液中阴离子的吸附优先于阳离子和分子，酸性条件下产生的酸根阴离子和碱性条件下产生的OH-均会与吸附质形成竞争吸附。另外，MHT在水溶液中恢复层状结构的同时会释放出OH-起缓冲作用，而碱性条件下这种缓冲作用消失。
2.5再生效果
图4为水滑石与吸附TN后样品的XRD图谱。可以看出，各衍射峰峰窄而尖，杂峰少，两者晶体结构吻合较好，但相对强度略有减小，说明MHT吸附TN后仅部分恢复了水滑石层状结构。为了考察MHT吸附污染物后产物的再生性能，在MHT投加质量为6g/L、pH=7、振荡60min、振速为150r/min的条件下，以吸附TN为例，比较了焙烧法和解析法的再生吸附效果，结果见图5。
由图5可以看出，焙烧后的吸附率和解吸后的吸附率均随着再生次数的增加而减小，焙烧再生法的效果明显优于解析法，再生4次的样品对TN的吸附率分别为45.90%、37.20%，之后去除率降幅较大。一方面，经过多次高温焙烧后，再生产物在结构重建过程中的结晶程度大大降低，降低了再生产物的吸附能力。另一方面，MHT吸附污染物后样品的憎水性增强，解析率减小直接导致了再吸附率的降低。焙烧再生法可明显提高吸附剂的使用率，实现吸附剂再生的同时减少了二次污染。
2.6动态吸附试验
将50mL滴定管改装为小型动态吸附柱，其内径为1.1cm，MHT填充质量为6.0g，底部铺有1.0cm高的粗砂和2.0cm高的细沙以防止MHT流失，MHT有效柱高为8.0cm，采用恒流泵连续进水，流量为0.36L/h，定时对出水进行分析，计算各指标的去除率，结果见图6。
由图6可以看出，随着时间的延长，4种污染物的去除率逐渐增加至吸附平衡，且达到最大值所需时间不同，其大小顺序为CODCr＞TN＞NH4+-N＞TP，TN、NH4+-N、CODCr、TP的最高去除率分别为、52.07%、41.21%、42.10%、82.00%。120min以后去除率迅速下降，最佳吸附时间为40~90min。
3结论
（1）当MHT投加质量为6g/L、pH=7，振荡时间60min、振速为150r/min、垃圾渗滤液尾水中TN、NH4+-N、CODCr、TP的去除率最高分别为59.09%、49.20%、45.00%、85.38%。吸附过程符合准二级动力学模型，初始吸附速率均大于0.53mg/（g·min）。进水流量为0.36L/h，MHT装填质量为6.0g时，TN、NH4+-N、CODCr、TP的去除率最高分别为52.07%、41.21%、42.10%、82.00%，且最佳的吸附时间为40~90min。
（2）吸附产物分别经焙烧法和解吸法再生4次后，再生样品对TN的去除率分别为45.90%、37.20%，焙烧再生法明显优于解吸再生法，表现出了良好的再生利用性能。
（3）本实验条件下，改性水滑石处理垃圾渗滤液生化尾水具有较好的处理效果，尤其是氮和磷的去除，减少了新安江氮磷营养盐的输入，在渗滤液深度处理方面有一定的参考价值，其工程化应用的条件仍需进一步探索。
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