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碱渣处理中合三法

更新时间:2009-01-14 13:51 来源: 作者: 阅读:3800 网友评论0

碱渣中含有高浓度的Na2S、硫醇、硫醚、硫酚、酚、环烷酸和油等污染物,碱渣的综合治理需解决油类物质的去除,残余碱的综合处理、硫化物的去除及溶解性有机物的降解等方面的问题。

目前,各炼油厂正在使用的碱渣综合治理方法主要有中和法和氧化法。下面我们来看看中合法碱渣处理方法具体都有哪些?

一、 硫酸中和法

1 工艺原理

硫酸与碱渣中Na2S、硫酚、环烷酸钠等发生中和反应生成硫酸钠和环烷酸或粗酚,沉降分离后水洗即得粗环烷酸或粗酚。

2工艺流程

该法通常将碱渣在脱油罐用蒸汽加温到100℃,静置数小时后把油脱去,然后在混合器中加人93%硫酸,控制pH值在3~4范围,此时发生中和反应生成硫酸钠和环烷酸或粗酚,沉降分离后水洗即得粗环烷酸或粗酚。

二、碳化法

1 工艺原理

考虑到浓硫酸中和法对装置设备防腐要求高,投资大、操作难度大等原因,有些炼油厂利用加热炉产生的烟气在催化剂作用下与碱渣反应,将碱渣分解为有机相和无机相。根据汽油、柴油碱渣的生成机理和酚钠盐或环烷酸钠盐的特性可知,酚(ArOH)或环烷酸(RCOOH)的酸性均比HZCO3弱。因此,含酚钠盐(或环烷酸钠盐)碱渣溶液用CO2处理,转化为ArOH(或RCOOH),并可以在催化剂作用下与无机相分离。烟气中的残余O2还能使碱渣中的H2S转化成 SO2、单质S。碱渣溶液经碳化反应后,分离得到的无机相,可以生产碳酸钠,也可经过苛化处理,生成NaOH回用。

2 工艺流程

碳化过程中使用的加热炉烟气经过水洗、干燥,加压至0.2MPa,送至碳化塔,烟气中CO2含量为6%左右。碳化过程分为三部分:

(1)调和,将碱渣打入调和罐,温度升至75~85℃后搅拌加入催化剂;

(2)碳化,调和后的碱渣在碳化塔内加热至90~95℃后,通入烟气进行碳化反应;

(3)分离,经碳化处理后的碱渣在分离罐中静置分层。碳化反应后分离出的无机相,经苛化处理后即可生成再生碱,过滤后可回用,反应后尾气送至焚烧炉焚烧。

三、H2S中和法


1 工艺原理

根据汽油、液态烃碱渣的生成机理和酚钠的特性,其酚(ArOH)的酸性(Pka=10)比H2S的酸性(Pka=7.89)弱。所以,酚钠盐溶液用H2S废气处理转化为ArOH,可在添加剂的促进下与无机相发生两相分离。上层有机相去罐区进行萃取;下层无机相产生硫化钠。因此,中和反应既能达到使两相分离,又能降低H2S废气的污染。

2 工艺流程

碱渣分类收至碱渣罐,碱渣罐通过加温后,分出轻污油,轻污油经泵送至生产装置回炼。轻污油分离后,剩余碱渣继续升温60℃后,经泵送至中和塔顶部与催化剂混合,并在塔底建立一定的液位,硫化氢气体从污水处理厂气体塔引出,压缩机增压后,由中和塔底部进入,与碱渣反应,中和塔内保持一定的反应温度,同时启动泵建立碱渣循环,反应完毕后将反应后碱渣送至分离罐进行静置分离,分离完毕后,上部的有机相送至粗酚罐,经过萃取得到酚。无机相用来生产硫化碱,反应后尾气送至催化焚烧炉焚烧。

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